<<
>>

Влияние на спектр поглощения вещества рН среды.

На основании этого фактора могут быть выделены соединения, спектры поглощения которых постоянны или изменяются при различных значениях рН среды.

а) соединения, УФ спектр которых не изменяется от значения рН среды.

В соединениях, обладающих специфическим поглощением, не изменяющимся в зависимости от рН среды, имеются хромофоры, не сопряженные с ауксохромными группами. При этом возможны электронные переходы типа

и Характер поглощения таких соединений идентичен поглощению

бензола с тремя максимумами поглощения малой интенсивности при длинах волн 252, 258 и 263 нм. Это так называемый спектр тонкой колебательной структуры, постоянный при любых значениях рН среды. Бензольным поглощением обладают многие соединения (центедрин, эфедрин, первитин, гексамидин, фенамин и др.), содержащие фенильный радикал, несопряженный с ауксохромными группами. Дифференцировать такие соединения только на основании ультрафиолетовых спектров поглощения невозможно. Для установления подлинности веществ с подобным УФ спектром следует использовать другие методы исследования, такие как хромато-масс-спектрометрия, газо-жидкостная (ГЖХ) и высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ);

б) соединения, УФ-спектр которых изменяется от значения рН среды. Вместе с тем имеется достаточно большая группа соединений, в УФ спектрах которых максимумы поглощения, вследствие ионизации молекулы при изменении рН среды, смещаются в длинноволновую (батохромный сдвиг) или коротковолновую (гипсохромный сдвиг) часть спектра.

В качестве примера могут служит нижеприводимые группы веществ:

Производные барбитуровой кислоты.

Как известно, для барбитуратов (5,5-замещенных барбитуровой кислоты) характерна лактим-лактамная таутомерия.

В спектрах поглощения большинства производных барбитуровой кислоты в 0,1 М растворе хлористоводородной кислоты (лактамная форма, рН 1-3) максимумов поглощения в диапазоне длин волн 220-360 нм не наблюдается. В щелочной среде лактамная форма барбитуратов, вследствие ионизации молекулы, переходит в лактимную форму, при этом обе таутомерные формы способны к специфической абсорбции. При этом при рН 10 монолактимная таутомерная форма барбитуратов имеет максимум поглощения при 239-240 нм. При добавлении к раствору барбитурата с рН 10 нескольких капель раствора едкого натрия и достижения рН 13 моно-лактимная форма переходит в дилактимную. При снятии спектра поглощения этого раствора наблюдается батохромный сдвиг- смещение максимума поглощения с 239-240 нм до 255 нм.

Способность барбитуратов к лактим-лактамной таутомерии используется при количественном определении этих соединений спектрофотометрическим методом в биологическом материале.

Производные 1,4-бензодиазепина. В спектрах поглощения структурных аналогов этой группы соединений имеются три полосы поглощения с максимумами в диапазоне длин волн -200215; 220-240 и 290-330 нм. Две первые полосы поглощения соответствуют возбуждению ароматических хромофоров, а третья - связи -N=C= азометиновой группировки 1,4-бензодиазепинового цикла. Кроме того, для 1,2- дигидропроизводных 1,4-бензодиазепина, таких как оксазепам, нитразепам и других, характерна лактим-лактамная таутомерия, что обуславливает смещение максимума поглощения в длинноволновую область спектра в щелочной среде.

Соединения, имеющие в своей структуре фенольный гидроксил.

В УФ-спектрах подобных соединений отмечается батохромный сдвиг, то есть смещение максимума поглощения в длинноволновую часть спектра, в результате ионизации молекулы и образования соответствующих «фенолятов». Так, УФ спектр поглощения морфина в 0,1 М растворе хлористоводородной кислоты имеет максимум поглощения при 285,3 нм, а в 0,1 М растворе гидроксида натрия - при 298 нм.

Влияние растворителя на спектр поглощения вещества.

Для некоторых соединений весьма информативным является снятие спектров поглощения в растворе 0,1 М растворе хлористоводородной кислоты и в каком-нибудь растворителе. Чаще всего в качестве таких растворителей используются этанол или метанол. Так, сиднокарб в 0,1 М растворе хлористоводородной кислоты имеет два максимума поглощения при 234,8 и 293,2 нм, в 95% этаноле - при 256 и 340 нм. В спектре поглощения кислоты салициловой в 0,1 М растворе хлористоводородной кислоты наблюдаются два максимума поглощения при 237,3 и 303,1 нм, в 95% этаноле только один максимум поглощения при 298 нм.

Для получения максимальной информации, получаемой при использовании спектрофотометрии, необходимо снять УФ спектры в трех средах - 0,1 М растворе хлористоводородной кислоты, 95% этаноле и 0,1 М растворе гидроксида натрия.

Однако для получения достоверного результата следует подтвердить предварительное заключение результатами других аналитических методов анализа - тонкослойной, высокоэффективной жидкостной, газожидкостной хроматографии, хроматомасс-спектрометрии, а иногда и инфракрасной спектрофотометрии.

Предлагаемая схема установления подлинности неизвестного вещества позволяет, прежде всего, систематизировать полученные данные, определить количество максимумов поглощения, а также сравнить полученный УФ спектр с атласом ультрафиолетовых спектров, подготовленным нами и насчитывающим 249 соединений.

Предложенная скрининговая система прошла апробацию в СПб ГУЗ « Бюро судебно-мединской экспертизы» и с ее применением идентифицированы в биологическом материале папаверин в смеси с дибазолом, флуконозол, сероквель, метотрексат и другие лекарственные вещества.

<< | >>
Источник: В.А. Клевно, В.Д. Исакова. АКТУАЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ СУДЕБНО-МЕДИЦИНСКОЙ ЭКСПЕРТИЗЫ ТРУПА /. 2008

Еще по теме Влияние на спектр поглощения вещества рН среды.:

  1. Снятие спектра поглощения и интерпретация результатов анализа.
  2. Влияние на спектр поглощения вещества рН среды.
  3. ХИМИКО-ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ НЕКОТОРЫХ НЕНАРКОТИЧЕСКИХ И НАРКОТИЧЕСКИХ АНАЛЬГЕТИКОВ
  4. III. КРАТКИЙ СЛОВАРЬ ПО ПРАВАМ ЧЕЛОВЕКА
  5. Глава 3. Перспективы декриминализации общества: глобальный и национальный аспекты
  6. ГЛАВА ВОСЬМАЯ. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ВОПРОСЫ РОССИЙСКОЙ ГОСУДАРСТВЕННОСТИ
- Авторское право - Аграрное право - Адвокатура - Административное право - Административный процесс - Арбитражный процесс - Банковское право - Вещное право - Государство и право - Гражданский процесс - Гражданское право - Дипломатическое право - Договорное право - Жилищное право - Зарубежное право - Земельное право - Избирательное право - Инвестиционное право - Информационное право - Исполнительное производство - Конкурсное право - Конституционное право - Корпоративное право - Криминалистика - Криминология - Медицинское право - Международное право. Европейское право - Морское право - Муниципальное право - Налоговое право - Наследственное право - Нотариат - Обязательственное право - Оперативно-розыскная деятельность - Политология - Права человека - Право зарубежных стран - Право собственности - Право социального обеспечения - Правоведение - Правоохранительная деятельность - Семейное право - Судебная психиатрия - Судопроизводство - Таможенное право - Теория и история права и государства - Трудовое право - Уголовно-исполнительное право - Уголовное право - Уголовный процесс - Философия - Финансовое право - Хозяйственное право - Хозяйственный процесс - Экологическое право - Ювенальное право - Юридическая техника - Юридические лица -