ОБНАРУЖЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ТАЛЛИЯ ПРИ ХИМИКО- ТОКСИКОЛОГИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ

Таллий и его соединения являются кумулятивным ядом, токсичным при принятии внутрь, вдыхании и при контакте с кожей. Отравления соединениями таллия чаще встречаются при случайном их приеме.

Клиническое проявление действия нарушений, вызываемых таллием в организме человека, зависит от дозы яда, типа экспозиции и пути поступления отравляющего вещества. Необходимо отметить, что ранние симптомы отравления, к которым относятся общая слабость, тошнота (иногда рвота), бессонница, повышенное слюноотделение, энтерит, температурная реакция - настолько неспецифичны для отравления именно таллием и его соединениями, что их обычно относят к погрешностям в диете, простудным заболеваниям или пищевыми интоксикациями.

Наиболее выраженная клиническая картина отмечается через 2-3 недели от момента отравления. По мере кумуляции эффекта отравления развивается умеренная гипертензия, тахикардия, перебои в сердце. К этим симптомам присоединяются сенсорные нарушения в виде парастений, онемения рук, губ, а также сопутствующие парастениям боли, которые являются достаточно специфическим признаком интоксикации таллием.

Токсическое действие таллия усугубляется обезвоживанием организма и быстро приводит к тяжелым осложнениям, в частности, к судорогам, интоксикационным психозам, коме и смерти.

Алопеция, развивающаяся на 2-4 неделе от момента отравления, является наиболее характерным клиническим признаком, позволяющим установить диагноз поражения солями таллия.

Однако, при производственных отравлениях, когда воздействие обычно умеренное, но продолжительное, потеря волос может быть поздним симптомом и часто заметна только после проявления полиневрита. В случаях же легкого отравления потеря волос может не отмечаться.

Диагностика отравления таллием и его соединениями особенно на первоначальном этапе интоксикации должна быть подтверждена результатами химического анализа.

Следует отметить, что обнаружение таллия по цветной реакции взаимодействия с малахитовым зеленым, достаточно трудоемко. В настоящее время основным методом обнаружения и количественного определения металлов в биологических и небиологических объектах является масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой (МС-ИСП).

Однако большинство лабораторий, занимающихся химико- токсикологическим анализом так называемых «тяжелых металлов», в том числе таллием, не имеют такой аппаратуры.

Многие из спектральных лабораторий судебно-химических отделений и химико-токсикологических отделений Бюро судебно-медицинских экспертиз оснащены атомно-абсорбционными спектрофотометрами, спектрографами и рентгеноспектральными флуоресцентными спектрометрами.

Нами наблюдался случай группового отравления соединениями таллия, обнаружение которого в доставленных на исследование объектах проводилось с применением эмиссионно-спектрального анализа (ЭСА) и рентгеноспектрального флуоресцентного анализа (РФСА).

Из материалов следствия было известно, что 6 человек после корпоративной вечеринки почувствовали себя плохо и были госпитализированы в разные клиники Санкт-Петербурга.

По случаю предполагаемого группового отравления на судебно- химическую экспертизу были представлены более 100 объектов, в том числе продукты, изъятые со стола и подсобки помещения, где проводилась вечеринка, а также кровь и мочу двух пострадавших.

Спектральному исследованию были подвергнуты 28 объектов, которые были выставлены на стол и были так или иначе употреблены в пищу пострадавшими.

В качестве скринингового метода, позволяющего отбор проб, имеющих в своем составе токсичные металлы, применялся рентгеноспектральный флуоресцентный спектрометр «Спектроскан -LF».

РСФА является экспрессным методом и позволяет без какой-либо пробоподготовки провести идентификацию вещества по катиону или по аниону.

Пробоподготовку жидкостей (водки, виски, коньяков) проводили путем испарения с углем марки «ОСЧ 7-3». Сыпучие вещества исследовали путем прямого сканирования.

Диапазон сканирования 990-1250 мА.

В результате сканирования только в двух объектах - в белых веществах кристаллической структуры из сахарницы и из полиэтиленового пакета, обнаружены характеристические полосы при 1207, 1218, 1015, 1010 и 1000 mA, соответствующие таллию.

Для получения достоверного результата было проведено исследование этих двух объектов методом ЭСА и химического анализа.

Эмиссионный спектральный анализ осуществлялся на кварцевом спектрографе «ИСП-30» Спектры, зафиксированные на фотопластинку, расшифровывались с использованием спектропроектора и таблиц «Атлас спектральных линий для кварцевого спектропроектора». В результате расшифровки спектрограмм в спектрах двух анализируемых порошков установлено наличие аналитических длин таллия (1=377,1 нм; 1=351,9 нм).

Определение соединений таллия химическим методом проводили по известной реакции взаимодействия с малахитовым зеленым после проведения минерализации объектов смесью концентрированных серной и азотной кислот. При этом толуольный слой окрашивался сине-голубой цвет.

По реакции взаимодействия водного раствора части порошков с хлоридом бария в присутствии раствора хлористоводородной кислоты наблюдалось образование белого цвета осадка, не растворимого в минеральных кислотах и щелочах. Это испытание позволило заключить, что в исследуемых порошках присутствует таллий в виде сернокислой соли (таллия сульфат).

Наличие сахара в порошках было установлено по реакциям взаимодействия с реактивом Фелинга и резорцином.

На основании результатов спектрального анализа, а также осадительных и цветных реакций было сделано заключение о присутствии в порошках белого цвета из сахарницы и полиэтиленового пакета сахара и таллия сульфата.

Концентрация сульфата таллия в порошке из сахарницы составляла 2,04%, а в порошке из полиэтиленового пакета - 1,64%.

Для обнаружения соединений таллия в моче биообъект высушивался досуха.

Таким образом, при отсутствии в лаборатории, проводящих химико- токсикологическое исследование объектов на присутствие токсичных элементов, современного спектрального оборудования, каким является МС-ИСП, доказательство таллия может быть с успехом проведено методами ЭСА и РСФА.

Годунов А.В., Волченко С.В., Киреева А.В., Федоров Д.Б.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТАБОЛИТОВ ГЕРОИНА В ВЫСУШЕННОЙ КРОВИ

(случай из практики)

Ленинградская область

В практике судебно-химического отделения Бюро судебно-медицинской экспертизы Ленинградской области встретился случай определения метаболитов героина в высушенной крови.

В августе 2002 года в лабораторию были доставлены кровь и почка гр. N с целью определения этилового спирта и его суррогатов. Труп гр. N был обнаружен в легковом автомобиле. С выраженными гнилостными изменениями. При судебно-химическом исследовании в крови гр. N обнаружен этиловый спирт в концентрации 0,5%. В почке этиловый, метиловый, пропиловые, бутиловые, амиловые спирты не обнаружены.

В 2008 году Следственное Управление Следственного Комитета возбудило уголовное дело по убийствам, в том числе гр. N, путем введения жертвам наркотических средств. В связи со вновь открывшимися обстоятельствами было проведено судебно-химическое исследование на наркотические вещества объектов от трупа гр. N (высушенная кровь, ногти), сохранившихся в биологическом отделении.

По данным эксперта биологического отделения количество сухого объекта соответствовало 1 мл крови. Высушенную кровь растворяли в 3 мл изотонического раствора натрия хлорида, добавляли 10 мкл метанольного раствора налорфина с концентрацией 358 нг/мл (внутренний стандарт), 1 мл карбонатного буфера до рН среды 9,0-10,0 и экстрагировали смесью изопропанол-гептан-метиленхлорид-дихлорэтан.

Навеску фрагментов ногтевых пластин (0,23 г) промывали метиленхлоридом, высушивали. Фрагменты измельчали на шаровой мельнице, заливали 1 мл раствора кислоты хлористоводородной 1М и помещали на ультразвуковую баню на 20 мин., после чего нагревали при 60оС в течение 1 ч. Надосадочную жидкость отделяли, подщелачивали до рН среды 10,0 и экстрагировали смесью изопропанол-гептан-метиленхлорид-дихлорэтан. Дальнейшие исследования проводили по вышеописанной методике.

Условия ХМС-исследования: Газовый хроматограф"Agi1ent Technologies" 6890 N с масс-селективным детектором 5973 N; колонка капиллярная 30 м х 0,25 мм; температура инжектора 260оС, интерфейса - 290оС, источника - 230оС; температура термостата колонок программируемая: Тнач. - 60оС, затем нагревание колонки со скоростью 20оС/мин до 290 оС с последующей изотермой 15 мин; скорость газа-носителя (гелия) 1 мл/мин, ввод пробы без деления потока; режим работы детектора - селективный ионный мониторинг.

При хроматомасс-спектрометрическом исследовании высушенной крови и ногтевых пластин были идентифицированы пики пентафторпропионильных производных морфина и 6-моноацетилморфина. В результате было дано заключение об обнаружении в высушенной крови и ногтевых пластинах морфина и 6-моноацетилморфина. Содержание морфина в крови составило 996 нг/мл.